活性氯ACM橡胶硫化体系一般有哪些？

活性氯型ACM常用的硫化体系有三种：皂/硫黄并用、N,N'-二亚肉桂基-1,6-己二胺体系和TCY体系。每个体系的特点和应用场景不同，比如TCY硫化速度快但容易焦烧，而皂/硫磺体系工艺性好但热老化性稍差。

活性氯型丙烯酸酯橡胶（ACM）的硫化体系选择对其加工性能、硫化效率及最终制品性能至关重要。以下是活性氯型ACM常用的硫化体系及其特点，并结合实际应用场景提供一个常规推荐配方。

皂/硫黄并用硫化体系
- 组成：硬脂酸钠、硬脂酸钾或油酸钠（皂）与硫黄并用。
- 特点：
  - 工艺性能好，硫化速率较快，胶料贮存稳定性高。
  - 缺点：硫化胶热老化性稍差，压缩永久变形较大，适用于对耐热性要求不高的场景。
N,N'-二（亚肉桂基-1,6-己二胺）硫化体系
- 特点：
  - 硫化胶热老化性能优异，压缩永久变形小15。
  - 工艺性能较差，混炼胶贮存期短，需二次硫化，适用于耐高温需求较高的制品。
TCY（1,3,5-三巯基-2,4,6-均三嗪）硫化体系
- 特点：
  - 硫化速度快，可取消二次硫化，硫化胶耐热老化性和压缩永久变形表现优异。
  - 对模具腐蚀性较大，混炼胶易焦烧，需严格控制工艺条件

以下配方基于活性氯型ACM的TCY硫化体系优化设计，适用于耐油、耐高温密封件（如油封、胶管）：

组分	用量（phr）	备注
活性氯型ACM（如日本大曹ACL）	100	门尼粘度>40，分子量高
高耐磨炭黑（N550/N774）	50-60	补强效果显著，填充量40-60份时力学性能最佳
防老剂Naugard445	2-3	耐高温、抗油抽出，适合150-175℃环境1
TCY硫化剂	0.8-1.2	硫化速度快，需配合BZ促进剂（如二丁基二硫代氨基甲酸锌）
氧化锌	5	提高硫化活性，改善耐热性
硬脂酸	1-2	润滑作用，防止粘辊
硅烷偶联剂（KH-550）	1-2	增强白炭黑/炭黑与橡胶的界面结合（若用白炭黑需添加）
聚酯增塑剂（如DOP）	5-10	改善低温性能及流动性，减少油抽出风险

硫化工艺：

以下配方以活性氯型ACM为基础，结合1号硫化剂的建议用量设计：

原材料	用量（质量份）	说明
ACM生胶	100	选择活性氯型ACM（如氯乙酸乙烯酯共聚物）
补强剂	40-60	高耐磨炭黑（HAF）或快压出炭黑（FEF），提升定伸应力和撕裂强度19。
1号硫化剂（1＃-70GA/F150）	1.4-2.2（炭黑填料） 2.2-3.0（矿物填料）	根据填料类型调整用量，矿物填料需更高用量4。
防老剂	3-6	高温（>150℃）推荐TK-100或进口Naugard445；常规条件可选RD或BLE19。
润滑剂	1-2	聚乙二醇（性价比优）或甲基硅油（需注意油抽出性）19。
硬脂酸	0.5-1.5	改善加工性，过量可能延迟硫化1。
氧化镁	3-5	中和硫化过程中产生的酸性物质，减少模具腐蚀12。
防焦剂CTP	0.5-1.0	抑制焦烧，适用于含氯型ACM19。

混炼顺序：
- 生胶塑炼 → 加入氧化镁、硬脂酸 → 补强剂和润滑剂 → 防老剂 → 硫化剂（最后加入，避免焦烧）。
硫化条件：
- 一段硫化：160-170℃ × 10-15分钟（视制品厚度调整）。
- 二段硫化：180℃ × 4-8小时（提升交联密度，改善压缩永久变形）58。
贮存要求：
- 混炼胶需在阴凉干燥处密封保存，含硫化剂的胶料建议2天内用完412。

填料选择：
- 避免使用酸性填料（如槽法炭黑），推荐中性或偏碱性填料（如喷雾炭黑、沉淀白炭黑）89。
- 白炭黑需配合硅烷偶联剂（如KH-550或Si-69，用量0.5-3份）提升界面结合19。
焦烧控制：
- 混炼温度不超过120℃，避免长时间高温停放