过氧化物硫化常用助交联剂：TAIC(TAC)/HAV-2(PDM)/PL400（TMPTA） /ZDMA

与硫黄硫化相比，单用过氧化物硫化胶的耐磨性能和动态性能等比较差。在过氧化物硫化体系中添加某些具有自由基聚合性能的多官能单体，在一定程度上能够克服这些缺点， 同时提高过氧化物的交联效率，加快硫化的速度， 降低过氧化物的分解温度， 保持了硫化胶的优良的性能，某些助交联剂还能有效减少硫化胶的臭味。

常用的活性助交联剂包括两类：

第一类助交联剂通常是具有极性的多官能团低相对分子质量化合物，这些单体可以均聚或接枝到聚合物链上。 如三丙烯酸三羟甲基丙烷酯（TMPTA ），三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯 （TMPTAMA ），二丙烯酸乙二醇酯（ EGDA ），二甲基丙烯酸乙二醇酯（ EGDMA ），N ,N′- 对苯基双马来酰亚胺 （PDM或者 HVA-2），二丙烯酸锌（ ZDA），二甲基丙烯酸锌（ZDMA ）等。其中，TMPTMA 和 TMPTA又称为增硬剂，在用过氧化物硫化时，能有效增加硫化胶的硬度， 一般用量 1 份就能增加 1 单位硬度；PDM是一种多功能硫化助剂，在硫黄硫化、过氧化物硫化或树脂肟硫化中均能增加交联效率，提高硫化胶定伸应力。

第二类助交联剂可以形成反应性能较弱的自由基， 并且只对硫化程度

有作用。它们主要是通过夺氢来形成自由基。如氰尿酸三烯丙酯（TAC），异氰尿酸三烯丙酯（ TAIC），1, 2- 聚丁二烯 (1 , 2-PBR) 、硫黄等。其中，最常用的有 TAC和 TAIC，常用量为过氧化物的 50%～100%；硫黄常可作为 EPDM有效的有机过氧化物助交联剂，在一定程度上改善硫化胶的拉伸和撕裂性能， 但硫黄的加入会使硫化胶的臭味增大。

助交联剂的作用机理一般认为有以下两种：

分子中含有两个或多个不饱和基团，在自由基存在条件下 , 这些不饱和基团可能聚合 ,形成类似树脂的增强物质。 其胶料的弹性模量增加的程度比单独使用过氧化物的大。 这个反应的机理不是很清楚。 一种假设是 , 在自由基存在下 , 活性助剂聚合成多支链的树脂增强填料 ; 另外一种假设是 ,活性助剂与聚合物上的自由基作用 , 成为聚合物的支链。实际的机理可能是两种机理的组合.

常见的过氧化物助交联剂：

TAIC交联剂

中文名：三烯丙基异三聚氰酸酯

英文名： Triallyl isocyanurate

分子式： C12H15N3O3

分子量： 249.2688

CAS号： 1025-15-6

密度Density： 1.11

熔点Melting point 26-28°C

沸点Boiling point 119-120°C

项 目 指标

外 观

微黄色液体或结晶体 微黄色液体或结晶体 无色透明液体或晶体 白色粉末

含 量

精品级≥99%

工业级 ≥70%

酸 值 ≤1.0mgKOH/g

物理性质

分子量：249.27

形状：室温(25℃)为无色液体或结晶体性状：室温下为无色或微黄色液体或六方片状晶体。比重：1.155（30℃）比热：0.6（40℃）熔点：23℃—26℃（纯品）17℃—21℃（工业级）闪点：355℃ 粘度：86±3厘泊（30℃）沸点：144℃/3mmHg；297℃/N2，760mmHg用途：

1、多种热塑塑料（聚乙烯、聚氯乙烯、氯化聚乙烯、EVA、聚苯乙烯等）的交联和改性。热交联一般添加量为1-3%，另加过氧化二异丙苯（DCP）为0.2-1%；辐照交联添加量为0.5-2%，可不再加DCP。交联后可显著提高制品的耐热性、阻燃性、耐溶剂性、机械强度及电性能等。它比单独采用过氧化物体系交联要显著地提高产品质量，且无异味。典型用于聚乙烯、聚乙烯/氯化聚乙烯、聚乙烯/EVA交联电缆和聚乙烯高、低发泡制品。

2、乙丙橡胶、各种氟橡胶、CPE等特种橡胶的助硫化（与DCP并用，一般用量为0.5-4%）, 可显著地缩短硫化时间、提高强度、耐磨性、耐溶剂和耐腐蚀性。

3、丙烯酸、苯乙烯型离子交换树脂的交联。它比二乙烯苯交联剂用量少、质量高、可制备抗污、强度大、大孔径、耐热、耐酸碱、抗氧化等性能极佳的离子交换树酯。这是国内外新近开发的，前景极好的新型离子交换树酯。

4、聚丙烯酸酯、聚烷基丙烯酸酯等的改性。可显著地提高耐热性、光学性能和工艺加工性能等。典型用于普通有机玻璃的耐热改性。

5、环氧树酯、DAP（聚苯二甲酸二烯丙酯）树酯的改性。可提高耐热性、粘合性、机械强度和尺寸稳定性。典型用于环氧灌封料和包封料的改性。

6、不饱和聚酯和热塑聚酯的交联和改性。可显著提高耐热性、抗化学腐蚀性、尺寸稳定性、耐候性和机械性能等。典型用于提高热压性不饱和聚酯玻璃钢制品耐热性，改性后的制品使用温度可达180℃以上。

7、TAIC本身的均聚物——聚三烯丙基异三聚氰酸酯为一种透明、硬质、耐热、电绝缘优良的树脂，亦可用于粘合玻璃及陶瓷等。典型用于制造多层安全玻璃。

8、聚苯乙烯的内增塑、苯乙烯与TAIC等共聚改性，可制得透明的、耐碎的制 品。

9、金属耐热、抗辐射、耐候性的保护剂，TAIC预聚物在金属表面进行烤镀，其烤镀膜具有十分优良的耐热、耐辐射、耐候性和电绝缘性。典型用于制造微电子产品的印刷线路板等绝缘材料。

10、用作光固化涂料、光致抗蚀剂、阻燃剂和阻燃交联剂等的中间体。典型用于合成高效阻燃剂TBC和阻燃交联剂DABC。

橡胶多功能抗返原硫化剂 HVA-2

品主要技术指标

化学名称： N,N '－间苯撑双马来酰亚胺

英文名称： N,N '－m－Phenylene dimaleimide

简 称：橡胶硫化剂 HVA-2

性 状：本品为黄色或棕色粉末，比重 1.44 ，可溶于二氯六环，四氢呋喃和热丙酮中，不溶于石油醚、氯仿、苯和水中，熔点大于 198 ℃ 。

■质量标准

名称 单位 指标

外观 目测 黄色或棕色粉末

熔点 ℃ ≥ 198

灰份 ％ ≤ 0.5

加热减量 ％ ≤ 0.5

筛余物（ 0.150 ㎜） ％ ≤ 0.1

■用途

硫化剂 N,N ' －间苯撑双马来酰亚胺，美国公司称 HVA-2 ，是多功能橡胶助剂。在橡胶加工中既可作硫化剂， 也可作过氧化物体系的助硫化剂， 还可用作防焦剂和增粘剂， 既适用于通用橡胶，也适用于塑料，还适用于橡胶和橡胶并用体系。

在天然胶中，可与硫磺配合，能防止硫化返原，改善耐热性，降低生热，耐老化，提高橡胶与帘子线及钢丝粘合力， 提高硫化胶模量。 用于载重轮胎肩胶缓冲层等胶中， 可解决斜交载重轮胎肩空难题，特别适用于橡胶大规模厚制品、特种轮胎及各种橡胶杂志。

HVA-2 在氯丁胶、氯磺化聚乙烯胶、丁苯胶、丁腈胶、异戊二烯胶、丁苯胶溴化丁基胶、丙烯酸酯胶、硅橡胶和橡塑并用胶等特种胶中，用作辅助硫化剂， 能明显改善交联性能，提高耐热性， 适用于高温硫化体系，降低压缩永久变形，还可减少过氧化物的用量， 防止胶料在加工过程中的焦烧，提高胶料和帘子线及金属的粘合强度。

HVA-2 是无硫硫化剂，用于电缆橡胶，可代替秋兰姆类和噻唑类及其他含硫硫化剂，解决铜导线和铜电器因接触含硫硫化剂生成硫化铜污染发黑的难题。

■用量

作为防胶剂为 0.5-1.0 份，作为硫化剂为 2-3 份，改善压缩变形为 1.5-2.0 份，提高粘合强度为 0.5-5.0 份。

架桥剂PL400（TMPTA ）
应用:1、 配合过氧化物硫化使用，当作架桥助剂，可提高架桥密度，提高抗张强度，降低压缩永久变形，缩短硫化时间。2、 混炼时有增塑作用，硫化后有增硬作用，可做高硬度制品的增硬剂，大约每增加1PHR PL400，可使硬度增加一度。3、 提高交联效率，降低过氧化物使用量。4、 因本品为无色透明液体，也可适用于透明制品行业。推荐用量:1、 在一般橡胶做共交联剂(架桥助剂)时,建议加入2-4PHR2、 在EVA发泡制品中,建议加入0.5-1.0PHR3、 在高硬度制品中，建议加入10-30PHR

ZDMA：甲基丙烯酸锌
成份：双官能团的甲基丙烯酸锌
外观：白色粉末
密度：（25℃，g/cm3): 1.481
分子量：235
功能：

1. 主要作为过氧化物架桥助剂，增加交联密度，提高硫化熟读，缩短硫化时间，硫化制品可获得盐性的交联键，高制品硬度，较大幅度改善曲挠性能以及提高弹性。
2. 硫化制品具有耐酸、耐碱、耐油、耐腐蚀、耐高温性能，也可提高与骨架粘结性能。
3. 可提高硫化胶强度，增加抗撕裂性能，降低白炭黑和补强填料的压缩*变形。
4. 本品同ZDM(丙烯酸锌）比较，综合性能好。
5. 本品同甲基丙烯酸镁比较，易分散均匀，硫化后产品强度和弹性好。
6. 适用于EPDM同步带、胶辊、密封件等制品行业。
7. 填充补强HNBR，拉伸强度可达50MP以上。
   用量： 1-30份，混炼初期加入。